У створенні Української дипломатичної енциклопедії понад 2,5 роки брали участь більше 200 авторів, які підготували понад 5 тис. статей. Переважна більшість – це професори, доценти Інституту міжнародних відносин КНУ імені Тараса Шевченка.

Також у підготовці енциклопедії брали участь професійні дипломати, які працюють у МЗС. До складу редакційної колегії входили Віце-прем’єр-міністр Костянтин Грищенко, Міністр закордонних справ Леонід Кожара.

Згідно з правилами побудови словника тут є окремі біографічні нариси про кожного українського професійного дипломата, який має ранг Надзвичайного і Повноважного Посла, незалежно від того чи знаходиться на сьогодні він на службі. Окрім того, є всі керівники держави – Президенти України і всі міністри закордонних справ за всю історію всіх державних формацій України.